Амиды
амид изомасляной изобутиронитрил
Формамид просто при нагревании превращается в синильную кислоту:
(78)
формамид синильная кислота
Этим методом ее и получают в промышленности.
2.4. Расщепление амидов по Гофману
По реакции Гофмана из амидов получают амины, содержащие на один атом углерода меньше, чем в исходном амиде:
(79)
амид изомасляной кислоты изопропиламин
Механизм перегруппировки Гофмана (расщепления амидов по Гофману).
На первом этапе происходит бромирование амидов в щелочной среде:
(М 12)
амид N-бромамид
На второй стадии щелочь отщепляет протон и образуется анион N-бромамида изомеризующийся в изоцианат:
N-бромамид изоцианат
Изоцианат далее гидролизуется и разлагается с образованием амина:
изоцианат карбамат-ион амин
Упр.44. Напишите реакции получения (а) метиламина из ацетамида, (б) этиламина из амида пропионовой кислоты и (в) 1.4-диаминопропана из адипамида и опишите их механизм.
Упр.45. Завершите реакции:
(а) (б)
3. Амиды угольной кислоты
Угольной кислоте соответствует два вида амидов:
карбаминовая кислота мочевина
Карбаминовая кислота неустойчива. Устойчивы лишь ее соли, их называют карбаматами. Карбамат аммония может быть получен из сухого аммиака и диоксида углерода:
(80)
карбамат аммония
В промышленности мочевину получают из двуокиси углерода и аммиака через карбамат аммония, который при 130-150оС и давлении 35-40 ат дегидратируется:
(81)
карбамат аммония
Конденсацией формальдегида с мочевиной получают мочевино-формальдегидные смолы:
(82)
мочевиноформальдегидная смола