Определение термодинамических параметров реакции полимеризации тетрафторэтилена
Разность изобарно-изотермических потенциалов этих реакций составляет:
при Т = 311,1 К ≈ 38 °С.
Таким образом, при температурах выше 38 °С преобладает диспропорционирование, а при Т<38 °С – рекомбинация.
Выводы
Таким образом, в результате проведенных расчетов термодинамических параметров полимеризации тетрафторэтилена, можно сделать выводы о том, что реакция экзотермическая, термодинамически возможно проводить ее при температурах до ≈340 К.
При проведении сополимеризации тетрафторэтилена с этиленом, в сополимере присутствует больше этилена, чем тетрафторэтилена.
При температурах выше 38 °С преобладает реакция диспропор- ционирования, ниже 38 °С – рекомбинация.
Определена температура полураспада политетрафторэтилена, она составляет около 400 °С.
Сопоставляя рассчитанные термодинамические параметры процесса с некоторыми литературными, представленными в нижеследующей таблице:
|
c` | |||||||
|
a |
b |
c |
d |
ΔH0f 298 кДж/моль |
S0298 Дж/моль·K |
ΔG0298 кДж/моль | |
|
ТФЭ |
43,55 |
175,91 |
-138,73 |
40,36 |
-658,56 |
299,99 |
-615,33 |
|
(NH4)2S2O8 |
33,3 |
0,15 |
-3,92·10-5 |
- |
-1648,5 |
181,20 |
-55646,1 |
|
Триэтиламин |
-8,67 |
0,5675 |
-1,96·10-4 |
- |
-77,096 |
173,5 |
-51770 |
приходим к выводу, подтверждающему то, что метод Добратца неприменим для расчета термодинамических параметров для неорганических веществ.
Кроме этого, рассчитанные значения для тетрафторэтилена и триэтил- амина отличаются от приведенных в литературе.
Так, например, рассчитанное по методу Андерсена-Байера-Ватсона значение 
Дж/моль·К отличается от табличного 
Дж/моль·К, то есть на 30,5 Дж/моль·К (или 10%).
