Ионы Cu + участвуют также в разложении солей диазония ArN2+Cl - до ArCl + N2 (реакция Зандмейера), при котором весьма вероятно образование в качестве промежуточного соединения:

Первая стадия заключается в восстановлении иона диазония ионом меди (I), в результате чего образуется арильный радикал. Во второй стадии этот радикал отрывает галоген от хлорида меди (II), восстанавливая его до CuX.

Галогенид меди (I) регенерируется и по существу служит катализатором. Также CuX (I) является переносчиком электрона, так как медь имеет свободную орбиталь.

Механизм реакции Зандмейера, протекающий по радикальному типу с переносом электрона, можно представить следующим образом:

Кинетически реакция Зандмейера описываются следующим образом:

Реакция Зандмейера широко применяется для получения различных ароматических хлоридов и бромидов и по всей вероятности является лучшим введения хлора или брома в ароматическое кольцо, однако она не непригодна для получения фторидов и иодидов.

Под действием солей меди (I) диазонивая группа может быть замещена на нитро-, циано-, серосодержащие группы:

При наличии в субстрате электроноакцепторных групп катализатор не требуется.

Литература

1. Кери «Углубленный курс органической химии», М., «Химия», 1981г.

2. Нейланд «Органическая химия». 425 – 427.

3. Несмеянов А.Н. «Химия», 1974г. 98-99.

4. О.А. Реутов «Теоретические основы органической химии», М., 1964г., 327-333.

5. П. Сайкс «Механизмы реакций в органической химии», М., «Химия», 470 – 472, 242, 1991г.

6. Дж. Марч « Органическая химия», М., 1980., стр. 39-45, 62-70.