На рис. 1 показано влияние содержания глины на активность катализатора.

Рис. 1.

Как видно из рисунка, с повышением содержания глины от 1 до 8 % активность катализатора в реакции крекинга существенно увеличивается, от 27 до 37 % достигает максимума и при дальнейшем увеличении содержания глины до 20 % снижается до 29%. При содержании глины от 20 до 80 % активность катализатора практически не зависит от ее содержания.

Рис. 2.

На рис. 2 показано влияние глины на пористость катализатора. Как видно из кривой 1, в изученном интервале концентраций глины удельный объем пор катализатора почти линейно уменьшается от 0,73 до 0,53 см3/г.

Обработка экспериментальных результатов методом наименьших квадратов показала, что изменение пористости катализатора удовлетворительно описывается уравнением прямой y=(a  a)x+(b  b), где х меняется от 0 до 20 %, коэффициент корреляции R=0,9773.

Наличие максимума на кривой активности объясняется следующим фактором. Реакция крекинга углеводородов протекает по кислотному механизму с участием кислот Бренстеда. Глубина реакции зависит от наличия кислотных центров в катализаторе и их доступности для углеводородов. Трошковская глина обладает кислотностью Бренстеда, но не имеет развитой пористой структуры. Алюмокремнегель обладает высокой пористостью. При смешивании небольших количеств глины с гидрогелем кислотные центры глины равномерно распределены в пористом гидрогеле и становятся доступными для углеводородов. С увеличением содержания глины до определенных пределов растет кислотность катализатора, что приводит к увеличению его активности. Однако увеличение содержания глины одновременно уменьшает пористость катализатора. И при определенном содержании глины из-за снижения пористости затрудняется доступ углеводородов к кислотным центрам катализатора, что проявляется в уменьшении его активности. Поэтому существует оптимальная концентрация глины, равная 10 %, при которой активность катализатора максимальна. Одна из кривых рис. 2 отражает изменение прочности катализатора при добавке глины. Во всем интервале изменения концентрации глины 1-20 % прочность катализатора увеличивается. Особенно резкое увеличение прочности наблюдается при добавке небольших количеств глины. Так, при добавке всего 4 % глины прочность катализатора увеличивается от 0,43 до 0,80 кг/мм2, т.е. почти в 2 раза. Это уменьшает износ катализатора и его потери с отходящими газами регенерации и с продуктами крекинга.

На рис. 3 приведены данные по влиянию добавок глины на насыпную и кажущуюся плотность катализатора. В интервале концентраций глины от 1 до 20 % насыпная плотность катализатора увеличивается незначительно, от 0,5 до 0,6 г/см3. Кажущаяся плотность, которая косвенно характеризует пористость катализатора, в том же интервале концентраций глины увеличивается от 0,8 до 1,0 г/см3.

Рис. 3.

Резюме

Введение в количестве до 8 % от катализатора трошковской глины приводит к увеличению активности катализатора крекинга по сравнению с промышленным на 10%. Прочность катализатора с содержанием 20% глины в 3 раза выше, чем промышленного.

Список литературы

Мегедь Н.Ф., Мирский Я.В., Зозуля В.И. и др. Физико-химические свойства перспективного микросферического катализатора “микроцеокар” // Труды ГрозНИИ. Вып. 33. 1978. С. 66-71.

Калико М.А., Федотова Т.В. Научные основы подбора и производства катализаторов. Новосибирск: СО АН СССР, 1964. С. 379-390.

Минибаев А.В., Загидуллин Р.Р., Еникеев Т.Р. Активация алюмосиликатного катализатора каолином // Вестник Башкирского университета. 1996. № 3 (I). С. 28-31.

ОСТ 38.01161-78.