Исследования электролитов кадмирования
Рекомендуется следующий состав электролита (гр./л.):Cd (SO3NH2)2 (100-120),сульфаниловая кислота NH2SO3H (28),CH3COOH (20),органическая добавка (0,01-10),pH=2.5-3.5 ,i=(1-10) 10 A/м , выход Cd по току при i=5 10 A/м 100% . Для получения блестящих осадков Cd предложен электролит следующего состава (гр./л.) ;CdSO4 8/3H2O (50-60), H2SO4 (50-60) , ЭК (7-12), СВ-1147 (1-2), t=18-35 ,i=(2-8) 10 A/м , выход металла по току 83-65%.
Аммиакатные электролиты.
Из аммиакатных электролитов кадмирования применяют главным образом растворы CdO или Cd(OH)2 в концентрированном растворе сернокислого аммония. Образующаяся при этом соль [Cd(NH3)n]SO4 или [Cd(NH3)n(H2O)m]SO4 растворяется в воде значительно лучше, чем хлораллинакат Cd [Cd(NH3)n(H2O)m]Cl2 и позволяет работать при более высоких плотностях тока . В 1n - 4n растворах хлористого аммония при 20 растворяется около 0,13г-экв Cd , в связи с чем допустимый предел катодной плотности тока не превышает 30 А/м.
Растворимость фтористоаммиакатной комплексной соли Cd выше, чем хлораммиакатной , но вследствии агрессивности эти растворы менее удобны на производстве.
Растворимость cod в растворе (NH4)SO4 в большей степени зависит от рН среды. Так минимальное содержание Cd ( 1.4 г-экв/л.) в 4n растворе (NH4)2SO4 соответствует рН=6-7 , а в 2n растворе рН=6.8-9.6.
При рН 6 катодная поляризация очень мала , осадки имеют крупнокристаллическую структуру. Более мелкозернистые осадки Cd характерны для раствора содержащего 265-300гр./л.(4-4.5n)(NH4)2SO4 и органические ПАВ, при рН=7.8-8.5.Для улучшения качества осадка к аммиакатным электролитам кадмирования добавляют - клей, желатин, тиокарбамид, декстрин, этилендиамин, уротропин, гликонол.
t электролитов 18-30° С
i=(0,25-1,5) 10 А/м
Пирофосфатные электролиты.
Исходными компонентами являются соединения CdO или Cd(OH)2, CdSO4 8/3H2O, Cd2P2O7 2H2O и K4P2O7 3H2O.
Растворимость пирофосфата Cd в растворах пирофосфатных солей щелочных металлов незначительна. Для получения пирофосфатного электролита кадмирования необходимо брать 15-20 кратный избыток K4P2O7 по отношению к CdSO4 (моль/л.).Наибольшая растворимость K4P2O7 при t=25 С в 1 моль/л. растворе K4P2O7 (385 K4P2O7 3H2O) составляющем 3.6 10 гр.-ион Cd2+, или 0.036 моль/л.(9.2 гр./л. CdSO4 8/3H2O).При этом рН=10,4-10,7.
Наиболее эффективной добавкой оказался трилон-Б (0,1 моль).Пирофосфатный электролит кадмирования обладает высокой рассеивающей способностью (при присутствии трилона-Б) и хорошими буферными свойствами в рабочем интервале рН=7,5-9. По коррозионным свойствам кадмиевые покрытия из пирофосфатных электролитов не отличаются от осадков Cd , полученных из цианистых электролитов . Рекомендуются следующие условия электролитического кадмирования из пирофосфатного электролита : электролит содержит 192 гр./л. (0,5 м./л.) K4P2O7 3H2O , 9,2 гр./л. CdSO4 8/3H2O ; t электролита 50° C , i=(0,2-2) 10 A/м , i=(0,2-0,4) 10 A/м.
Электроосаждение Cd из пирофосфатного раствора протекает при значительном смещении катодного потенциала в сторону отрицательных значений при повышении i выход металла по току снижается, что наряду с высокой поляризуемостью катода способствует равномерному распределению металла по катодной поверхности.
Экспериментальная часть.
Методика работы.
Подготовка металла к электролизу:
1.Обезжиривание.
Детали, поступающие в гальванический цех, могут быть покрыты густым слоем смазки, слоем жидких масел или невидимым глазом тончайшими жировыми пленками. Наряду с остальными смазками на поверхности металла могут быть разного рода загрязнения. Во всех случаях указанные загрязнения и жировые пленки , изолируя поверхность детали от контакта с водным раствором , препятствуют процессам травления и непосредственно электроосаждению. Поэтому они должны быть полностью удалены. Достигается это путем обезжиривания.
Для обезжиривания металла мы применяем раствор , содержащий 30 гр./л. NaOH , 30 гр./л. Na3PO4 , 3-5 гр./л. оксифоса-Б. В растворах происходит омыление жиров животного и растительного происхождения , в результате чего они расщепляются на натриевые и калиевые мыла. Эти мыла резко снимают поверхностное натяжение растворов и оказывают пептизирующее действие , что способствует отрыву загрязнений от поверхности металла . Так как минеральные масла в растворах щелочей не расщепляются мы вводим смачивающее ПАВ оксифос-Б. Чтобы ускорить омыление жиров обезжиривание мы проводим при t=70° C. Сам процесс обезжиривания длится 15 минут.После чего металл промывается.
2. Травление.
После удаления загрязнений и жировых пленок должны быть удалены окислые пленки , налеты ржавчины и другие химические соединения , образующиеся на поверхности металла. Эти соединения при достаточно большой толщины и сплошности могут совершенно воспрепятствовать осаждению покрытия или сильно ослабить сцепление покрытия с основой металла. Для удаления этих окислых и других пленок детали подвергают травлению. Раствор для травления , который мы применяем , состоит из 40 гр./л. HCl и 40 гр./л. H2SO4 , при t=25° C .
Процесс травления длится 10 секунд. После чего металл промывается и отправляется на электролиз.
Электроосаждение кадмия.
В работе для осаждения кадмия применялся гальваностатический режим электролиза. Электролизер был подключен к выпрямителю ВАК , ток измерялся с помощью амперметра.
В качестве основного электролита использовались два раствора :
1. раствор сульфата кадмия и сульфата аммония ;
2. раствор борфтористого кадмия , подкисленного серной кислотой.
Электролиты готовились следующим образом :
1. 10 гр. сульфата кадмия и 50 гр. сульфата аммония растворяли при перемешивании в 200 мл. воды , при комнатной температуре.
2. 30 гр. борфтористого кадмия растворяли при небольшом перемешивании в 200 мл. воды при комнатной температуре. Затем туда же добавляли 2 мл. 2 н. серной кислоты.
Кадмий осаждался на стальные электроды , предварительно прошедшие зачистку , обезжиривание и травление , о которых было сказано выше. Интервал плотности тока изменялся от 0.5 до 2 А/дм . Время изменялось обратно пропорционально плотности тока : при 2 А/дм - 5 минут , при 0.5 А/дм - 20 минут.
Из основных растворов электролитов были получены следующие покрытия :
Раствор Cd(BF4)2 и H2SO4. | |
На пластине образовался налет серого цвета , он хорошо прикреплен к основанию . | |
Раствор (NH4)2SO4 и CdSO4. | |
На пластине образовался серый , матовый , рыхлый налет . При трении легко отпадает . |