Альдегиды и кетоны
+ PCL5 CH3 – CH2 – CH –CL2 + POCL3
СН3 – СН2 – С = О 1,1-дихлорпопин (фосфора хлорокись)
Н +CL2 CH3 – CH – CH = O + HCL
пропаналь CL
α-монохлорпропионовый альдегид
2.Реакция с гидроксиамином NH2OH. При этом образуются окислы альдегидов (альдоксилы) и кетонов (кетоксины).
СН3 – СН = О + Н2N – OH CH3 – CH – N – OH + H2O
уксусный альдегид оксиэтаналь
Эту реакцию применяют для количественного определения карбоксильных соединений.
3.Реакция с гидразином NH2 – NH2 . Продуктами реакции являются гидразины (когда реагирует одна молекула альдегида или кетона) и азины (когда реагируют две молекулы).
СН3 – СН = О + NH2 – NH2 СН3 – СН = N – NH2
этаналь гидразин гидразин этаналь
СН3 – СН = N – NH2 + О = СН – СН3 СН3 – СН =N – N = НС – СН3
азин этаналь (альдазин)
4.Реакции с фенилгидразином. С6Н5 – NH – NH2 . Продуктами реакции являются фенилгидразины.
СН3 – СН = О + Н2N – NH – C6H5 CH3 – CH = N – NH – C6H5
Фенилгидразонэтаналь
Окислы, гидразины, азины, фенилгидразины – твердые кристаллические вещества с характерными температурами плавления, по которым определяют природу (строение) карбонильного соединения.
Реакции полимеризации
Характерны только для альдегидов. Но и то, только газообразные и летучие альдегиды (муравьиный, уксусный) подвергаются полимеризации. Это очень удобно при хранении этих альдегидов. муравьиный альдегид полимеризуется в присутствии серной кислоты или соляной, при нормальной температуре. Коэффициент полимеризации n=10-50. Продукт полимеризации – твердое вещество, называется – полиоксиметилен (формалин).
Н Н Н Н
Н – С = О – С – О – С – О – .– С – … – С – О –
Н Н Н Н Н n
Полиоксиметилен
Это твердое вещество, но его можно превратить в муравьиный альдегид, разбавляя водой и слегка подогревая.
Уксусный альдегид под влиянием кислот образует жидкий циклический триммер- паральдозу и твердый тетрамер – метальдозу («сухой спирт»).
3 СН3 – СН = О О
СН3 - НС СН – СН3
О О
СН – СН3
паральдегид
4 СН3 – СН = О СН3 – НС О
О СН – СН3
СН5 – НС О
О СН – СН3
Метальдегид
Реакции конденсации
1.Альдегиды в слабо основной среде (в присутствии ацетона калия, поташа, сульфата калия) подвергаются альдольной конденсации с образованием альдегидо - спиртов, сокращенно называемых альдолями. Разработана эта реакция химиком А.П. Бородиным (он же композитор). В реакции участвует одна молекула своей карбонильной группой, а другая молекула водородом при α- углеродном атоме.
СН3 – СН = О + НСН2 – СН = О СН3 – СН – СН2 – СН = О
ОН альдоль
(3 – оксибутаналь или β-оксимасляный альдегид)
СН3 – СН – СН2 – СН = О + НСН2 – СН = О СН3 – СН – СН2 – СН – СН2 –СН =О
ОН ОН ОН
гексенциол-3,5-аль
С каждым разом увеличивается число групп ОН. Получается альдегидная смола при уплотнении большого числа молекул.
2. Кротоновая конденсация . для альдегидов она является продолжением альдольной конденсации, то есть при нагревании альдоль отщепляет воду с образованием непредельного альдегида.
СН3 – СН – СН2 – СН = О СН3 – СН = СН – С = О
ОН ОН
кротоновый альдегид
Рассмотрим эти реакции для кетонов.
СН3 – С = О + НСН2 – С = О СН3 – С – СН2 – С = О СН3 – С = СН – С = О
СН3 СН3 ОН СН3 СН3 СН3 СН3
4 – окси – 4 – метилпентанон-2 4 – метилпентан -3-он-2
