ИК-спектральное проявление водородных связей
Рефераты >> Химия >> ИК-спектральное проявление водородных связей

Образование внутри- и межмолекулярных водородных связей может существенно влиять на ход и скорость химических реакций. К сожалению, несмотря на значительное количество работ, посвященных этому вопросу, широких обобщений, которые имели бы предсказательную силу, не последовало. В самых общих чертах показано, что скорость реакций может уменьшаться или увеличиваться в зависимости от того, как при образовании Н-связи будет перераспределяться электронная плотность в реакционных центрах молекулы. Такие вопросы, как природа промежуточных продуктов или активированного комплекса, изменение термодинамических функций, влияние соседних групп, не получили должного развития. Более определенно дана оценка роли растворителя.

Известно много эмпирических подходов. Так, в реакциях алкилирования соединений, содержащих связи О–Н, S–H, N–H, введение в реакционную среду фторида калия (фторид-анион F- является самым эффективным протоноакцептором) значительно увеличивает скорости реакций и выходы продуктов алкилирования. Большая роль водородным связям отводится в реакциях, проводимых в растворителях, способных образовывать Н-связи как с исходными соединениями, так и с продуктами их взаимодействия.

Представленная информация о водородной связи указывает на ее широкую распространенность и многообразие условий, в которых она может возникать. Описание природы Н-связей является менее строгим, чем, например, трактовка валентных химических связей. Не существует даже общепринятого определения Н-связей. В то же время реальное существование водородных связей и их способность влиять на структуру и свойства веществ общепризнаны и давно приняты на вооружение химиками-практиками.

Роль водородных связей в живой материи определяется не только тем, что без Н-связей нельзя себе представить структуру белков (носителей жизни) или двойную спираль нуклеиновых кислот. Без водородных связей совершенно иными были бы физические и химические свойства самого распространенного вещества на Земле – воды, в которой и зародилась жизнь.

Метод инфракрасной спектроскопии

Инфракрасное излучение и колебания молекул

Инфракрасным излучением называют излучение с длинами волн от 0.5 до 1000 мкм. В ИК-диапазоне проявляются переходы между колебательными и вращательными уровнями энергии молекул. Химические связи в молекулах испытывают колебательные движения. Колебательная энергия молекул квантована, т.е. поглощаемая энергия изменяется не непрерывно, а скачкообразно. В результате колебательный (инфракрасный) спектр молекулы представляет собой ряд пиков (полос поглощения), отвечающих разным колебательным энергетическим переходам. Большинство колебательных переходов в молекулах органических соединений реализуется в диапазоне длин волн λ от 2.5 до 25 мкм. В единицах волновых чисел ν = 1/λ (cм-1), величин обратных длинам волн, этот интервал составляет 4000-400 cм-1 . Именно в этом диапазоне волновых чисел осуществляют регистрацию ИК-спектров органических и природных соединений(1).

Основные частоты колебаний в ИК-спектрах.

Частота,см-1

интенсивность

Природа колебаний

Тип соединения

3620-3600

с.,ср.

ОН(своб)

Разб растворы спиртов

3600-3500

с.,ср

ОН(связ)

ВМВС в спиртах

3500

с.,ср

NH2(своб)

Разб растворы амидов

3400-3350

ср.

NH(своб)

Вторичные амиды

3550-3520

с.,ср

ОН(своб)

Разб растворы кислот

3500-3400

с.,ср

NH2(своб)

Первич амины, амиды

3400

с.

NH2(своб)

Разб растворы амидов

3330-3260

ср.

Однозамещенные ацетилены

3300-3280

ср.

NH(связ)

N-однозамещенные амиды

3200-2500

ср.

OH(связ)

Димеры кислот

3100-3020

ср.,сл.

CH

Арены

3100-3000

ср.,сл.

=CH

Алкены

2962

с.

CH3

Алканы

2930-2910

ср.

CH3

СН3 при бензольном кольце

2926

сл.

CH3

Алканы

2890

сл.

C-H

Алканы

2880-2860

ср.,сл.

CH3

Алканы, СН3 при бензольном кольце

2860-2850

ср.

CH2

Алканы

2695-2830

сл.

C(O)H

Альдегиды

2250-2100

сл.

Алкины

2240-2260

ср.

Нитрилы

1850-1650

оч.с.

C=O

Карбонильные соединения, кислоты и их производные

1680-1600

ср.,сл.

C=C

Алкены

1600-1585,1500-1400

с.,ср.,сл.

C-C

Арены

1550-1580

ср.,сл.

NO2

Нитросоединения

1460

ср

CH3

Алкины

1450-1300

сл.

CH

Замещенные этилены

1410-1390

ср.,сл.

CH

Трет-бутильная группа

1420-1330

ср.

OH

Спиры, фенолы, кислоты

1385-1370

ср.

CH3

Гем-диметильная группа

1385-1375

ср.

CH3

Метилбензолы

1380-1370

сл.

CH3

Алканы

1370-1390

ср.

NO2

Нитросоединения

1280-1230

сл.

C-N

ArNHR

1280-1200

с.

COC

Сложные эфиры

1250-1180

ср.

C-N

ArNR2, (RCH2)3N

1220-1125

с.

C-O

Вторичные, третичные спирты

1200-1160,1145-1105

с.,ср.

C-O

Кетали,ацетали

1150-1050

с.

COC

Эфиры

1085-1050

с.,ср

CO

Спирты

970-950

ср.

CH

Транс-алкены

900-650

с.

CH

Арены

850-550

ср.

CCl

Алкилхлориды

750-650

ср.

=CH

Цис-диены

700-500

ср.

CBr

алкилбромиды


Страница: