2) цитратнорастворимые удобрения, в которых содержатся соединения фосфора, растворимые в аммиачном растворе лимоннокислого аммония (цитрата аммония). Фосфорная кислота из таких соединений обычно легко усваивается с растениями в результате работы корневой системы. К цитратнорастворимым удобрениям относится преципитат (дикальцийфосфат);

3) лимоннорастворимые удобрения, нерастворимые в воде и аммиачном растворе цитрата аммония, но растворимые в 2%-ном растворе лимонной кислоты. К ним относятся обесфторенные фосфаты, томасшлак, частично фосфоритная мука. Несмотря на малую растворимость, эти вещества являются для кислых почв хорошими удобрениями. Фосфорные соединения этих удобрений медленно переходят в почвенный раствор, и действие их длится ряд лет.

Водорастворимые производятся в виде порошков и гранул. Труднорастворимые — в виде высокодисперсных порошков. Лучше не применять в чернозёмах, поскольку они связываются находящимися там окислами железа и алюминия.

Характерные представители. Фосфоритная (фосфорная) мука (ГОСТ 5716-74), получаемая при тонком размоле фосфоритов — труднорастворимый порошок темно-серый или бурый разных оттенков. Самое дешевое из фосфорных удобрений, занимает второе место по производству и применению после суперфосфата. Фосфоритная мука готовится 3 сортов. Сильно пылит, d (90% частиц) =0,18 мм. Для устранения пылимости ее промышленным путем смешивают с хлоридом аммония в соотношении N:P2O5 = 1:1. Одновременно этот прием повышает содержание растворимого фосфора в удобрении. Или обрабатывают фосфоритную муку при высокой температуре дисульфатом калия, получают сложное удобрение, содержащее около 16% Р2О5 и до 17% К2О. 1 сорт содержит 28-30% Р2О5. 2 сорт — 22-24% Р2О5. 19-21% Р2О5—это 3 сорт. Самой лучшей считается фосфоритная мука из желваковых фосфоритов, хуже – из мелкозернистых фосфоритов. Усвоению благоприятствует тонкость помола, при влажности выше 3% теряет сыпучесть. Действует на растения медленно, в течение двух-трех лет. Фосфоритная мука тонкого помола при оседании на влажную кожу вызывает раздражение. В помещении для хранения устраивают активную вентиляцию.

Простой суперфосфат Са (Н2РО4)2 ∙ 2Н2О { и до 50% балластa СаSO4 ∙ 2Н2О, силикагеля SiO2 ∙ nН2О, неразложившиеся остатки} (ТУ 6-08-277-83)—cерый мелкозернистый порошок, получаемый обработкой апатитов и фосфоритов серной кислотой. Цель обработки — получить растворимую в воде соль, хорошо усвояемую растениями в любой почве:

Са3(РО4)2 + 2H2SO4 = Са(Н2РО4)2 + 2CaSO

После тщательного перемешивания влажная масса некоторое время «вызревает» (заканчивается разложение остатков апатитового или фосфоритового концентрата). При этом по вышеприведенной схеме образуется смесь сульфата и первичного фосфата кальция CaSO4 и Са(Н2РО4)2 , которая после измельчения и применяется в качестве удобрения. Кислотность почвы суперфосфат не повышает, так как содержит сернокислый кальций (гипс). Его производят в больших количествах и в гранулированном виде (в виде светло-серых гранул). Горячий суперфосфат необходимо охлаждать до температуры 40 °С и ниже. В присутствии фосфорной кислоты суперфосфат гигроскопичен (гигроскопическая точка 60—65%). Нейтрализация свободной кислотности известняком или аммиаком уменьшает его гигроскопичность (гигроскопическая точка увеличивается до 75— 87%). В одинаковых условиях гигроскопичность суперфосфата из фосфоритов Каратау, содержащего гигроскопичный мономагнийфосфат, выше, чем апатитового суперфосфата.

Обогащенный (гранулированный) суперфосфат (ГОСТ 5956-78). Выпускают в виде порошка и гранул, содержит около 24 % P2O5. Механическая прочность гранул для стандартного гранулированного суперфосфата из апатитового концентрата составляет не менее 1 МПа (10 кгс/см2), а для гранулированного аммонизированного суперфосфата из фосфоритов Каратау — не менее 1,5 МПа (15 кгс/см2). Гранулометрический состав этих видов суперфосфата характеризуется следующим содержанием фракций (в %): 1—4 мм — не менее 90%; 4—6 мм — не более 5%; менее 1 мм — не более 5%. Аммонизированный сушеный суперфосфат из фосфоритов Каратау должен полностью проходить через сита с отверстиями 6 мм. Для других видов суперфосфата указанные параметры не лимитируются.

Двойной суперфосфат (ГОСТ 16306-80)— концентрированное фосфорное удобрение состава Са(Н2РО4)2 ∙ Н2О. По сравнению с простым суперфосфатом не содержит балласта. Ниже приведены технические условия на двойной суперфосфат для обеих марок:

Гранулометрический состав, %:

гранулы 1—4 мм, не менее 80

гранулы свыше 6 мм . Отсутствие

гранулы менее 1 мм, не более . 5

Механическая прочность гранул:

на истирание, %, не менее 97

на раздавливание, МПа (кгс/см2), не

менее 1,5

Температура продукта перед затариванием, °С:

в бумажные мешки, не более . 40

в полиэтиленовые мешки, не более . 55

Гигроскопическая точка двойного суперфосфата находится в пределах 62,5—69%; критическая гигроскопическая точка гранулированного двойного суперфосфата при содержании Р2О5 своб. 3,4% составляет 74%; гигроскопичность аммонизированного двойного суперфосфата еще ниже — гигроскопическая точка достигает 85%. «Предельная» влагоемкость двойного суперфосфата находится в пределах 1,5—3,4% при относительной влажности воздуха 50%.

Получение двойного суперфосфата состоит из двух стадий. Сначала получают фосфорную кислоту из фосфорита:

Са3(РО4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4 ↓+ 2H3PO

Или через апатит:

Са5(РО4)3 (F, CI) + 5H2SO4 = 5CaSO4 ↓ + H (F, CI) +3H3PO

Затем, отделив фильтрованием осадок CaSO4, водным раствором полученной фосфорной кислоты обрабатывают апатит или фосфорит. Количество исходных продуктов берется в соответствии с уравнением:

Са3(РО4)2 + 4Н3РО4 = 3Ca(H2PO4)

Качество суперфосфатов оценивается по содержанию усвояемой Р2О5 в форме водорастворимых соединений [Н3РО4, Са(Н2РО4)2, Mg(H2PO4)2] и веществ, растворимых в цитратном растворе (СаНРО4, MgHPO4, частично фосфаты железа и алюминия). Суперфосфаты несгораемы. Хранят их в битумированных бумажных и полиэтиленовых мешках или россыпью. При разгрузке пылят. Содержат свободную фосфорную кислоту и выделяют фтористые газы. Пары фосфорной кислоты раздражают слизистую оболочку носа, вызывают носовые кровотечения, крошение зубов, воспалительные заболевания кожи. Фтористые газы раздражают верхние дыхательные пути, кожу, вызывая гнойничковые заболевания.

Известны следующие марки:

Суперфосфат двойной гранулированный. Содержит в марке А не менее 49% Р2О5, свободной кислоты не более 2,5%, влаги не более 4%. В марке Б — не менее 43% Р2О5, свободной кислоты не более 5%, влаги не более 5%.

Суперфосфат двойной гранулированный с В и Мо. Содержит 42-43% Р2О5, 0,4% В и 0,2% молибдена Мо.

Суперфосфат гранулированный из апатитового концентрата без добавления и с добавлением микроэлементов. Содержит около 20% Р2О5, и не более 2,3% свободной кислоты. Микроэлементы в количестве: В-0,2%, Мп—1,5%, Мо –0,13%.

Суперфосфат простой порошковидный из апатитового концентрата. Содержит не менее 19% Р2О5, и не более 5% свободной кислоты. Не слеживается.