Обработка хитозана аминами не всегда приводит к образованию растворимых продуктов. Амины, обладающие пониженной основностью, вызывают лишь набухание, которое во многих случаях сопровождается изменением надмолекулярной структуры даже после удаления амина[52].

ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ ХИТОЗАНА

Привитая сополимеризация виниловых мономеров обычно инициируется свободными радикалами, образующимися различным путем. Можно, например, осуществить механическую деструкцию хитозана перемалыванием; образующиеся свободные макрорадикалы способны инициировать полимеризацию виниловых мономеров, находящихся в контакте с хитозаном, что приводит к образованию привитых сополимеров. Деструкция хитозана с образованием макрорадикалов может быть также осуществлена при облучении ее частицами высокой энергии типа у-лучей и даже частицами низкой энергии, такими, как ультрафиолетовые лучи, в присутствии определенных светочувствительных красителей, особенно натриевой соли антрахинон-2,7-дисульфоновой кислоты[53]. Для инициирования привитой сополимеризации используют также озон, различные перекисные инициаторы или другие окислительно-восстановительные системы. К ним относятся: система ион железа — перекись водорода, персульфат калия и окислительно-восстановительная система, в которой хитозан играет роль восстановителя, а окислителем является соль церия, особенно нитрат церия. Привитая полимеризация может быть осуществлена методом передачи цепи. С этой целью в молекулу хитозана вводят группы, увеличивающие вероятность передачи цепи, например меркаптоэтиловые. Однако в этом случае происходит образование привитого сополимера не самого хитозана, а его производного; реакции же производных хитозана в настоящей главе не рассматриваются[54].

Получены привитые сополимеры хитозана с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера хитозана и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов. Акриламид также очень реакционноспособен. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров хитозана с акрилатами или метакрилатами. Менее реакционноспособны винилацетат и винилиденхлорид. Известны привитые сополимеры хитозана с метилвинилпиридином и другими винилпиридинами. Стирол прививается к хитозану только при инициировании у-лучами, озоном и некоторыми окислительно-восстановительными системами, а также механохимическим методом, однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами или ионом церия прививка вообще не происходит[55]. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера хитозана и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в вод. Природа связи в привитом сополимере является предметом многочисленных предположений. При исследовании инфракрасных спектров было показано только уменьшение интенсивности полосы поглощения гидроксильной группы в привитых сополимерах хитозана, полученных при инициировании реакции у-лучами или ионом церия[56].

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. P.P. Schorigin, E.W. Heit , Uber die Nitrierung von Chitin // Berichte, 1934, v.67, p. 1712-1714

2. P.P. Schorigin, E.W. Heit, Uber die Methylether des Chitins // Berichte, 1935, v.68, p. 971-973

3. P.P.Schorigin, N.N. Makarova-Semljanskaja, Uber die Acetylierung des Chitins, Berichte, 1935, v. 68, p. 969-971

4. З.А. Виноградова, О химическом составе беспозвоночных Черного моря и его изменениях, Труды Карадагской биологической станции, 1949, 7, 3-50

5. И.И. Грезе, Размножение и рост бокоплава Dexamine spinosa (Mont.) в Черном море, Труды Севастопольской биологической станции, 1963, 16, 241-255

6. С.А.Зернов, К вопросу об изучении жизни Черного моря, Записки Императорской АН, 32, 1 (С.- Петербург)

7. А. Имшенецкий, Разложение хитина микроорганизмами, Природа, 1933, 3-4, 144-145

8. Б.Л. Исаченко, О разложении хитина микробиологическим путем, Природа , 1939, 2 , 97-98

9. Ф.Е. Копп, Е.М. Маркианович, О разрушающих хитин бактериях в Черном море, ДАН СССР, 1950, т.75, 6, 859-862

10. Е.М. Маркианович, О хитинразрушающих бактериях в Черном море, Труды Севастопольской биол. станции , 1959, 12, 18-27

11. Ф.И. Садов, Новый материал для несмываемого аппрета, Текст. Промышленность, 1941, 2, 52-54

12. Ф.И.Садов, Г.Б. Маркова, Хитозан для шлихтования, Текст. Промышленность, 1954, 10, 36-38

13. С.Н. Данилов, Е.А. Плиско, Изучение хитина. I. Действие на хитин кислот и щелочей , Журнал общей химии, 1954, т.24, 1761-1769

14. С.Н. Данилов, Е.А. Плиско, Изучение хитина. II. Глицериновые эфиры хитина, Журнал общей химии, 1954, т.24, 2071-2075

15. Н.И. Кленкова, Е.А. Плиско, Гидрофильные свойства и теплоты набухания хитина, Журнал общей химии, 1957, т. 27, 399-402

16. С.Н. Данилов, Е.А. Плиско, Изучение хитина.IV. Получение и свойства карбоксиметилхитина, Журнал общей химии, 1961, т.31, 469-473

17. С.Н.Данилов, Е.А. Плиско, Э.А. Пяйвинен, Эфиры и реакционная способность целлюлозы и хитина, Известия АН СССР, Отделение химических наук, 1961, 8, 1500-1506

18 П.Ф. Андреева, Е.А. Плиско, Э.М. Рогозина, Взаимодействие разбавленных растворов солей уранила с хитином и некоторыми эфирами целлюлозы, Геохимия, 1962, 6, 536-539