Энергетика химических реакций
В ряде однотипных соединений
возрастает по мере усложнения атомов, входящих в состав соединений:
; по мере усложнения состава молекулы:
.
![]()
![]()
, т.е. усложняется состав
В отличие от энтальпии
и внутренней энергии
для чистых веществ можно определить абсолютное значение энтропии
.
Энтропия, определяемая в стандартных условиях (
,
) называется стандартной
.
– для простых веществ.
Изменение энтропии
в ходе химической реакции определяется как
продуктов реакции за вычетом
исходных реагентов с учётом стехиометрических коэффициентов:
.
Изменение энтропии
в ходе реакции образования соединений из простых веществ называют энтропией образования
.
![]()
![]()
V. Только для изолированной системы, у которой нет обмена энергией с окружающей средой, энтропия является единственным фактором, определяющим возможность протекания процессов. На практике обычно системы закрытые, в которых изменяется внутренняя энергия и совершается работа против внешних сил. Для таких систем критерием направления протекания процесса является не только стремление системы перейти в состояние с наибольшей термодинамической вероятностью, но и стремление системы перейти в состояние с наименьшей энергией, т.е. выделить теплоту в окружающую среду. Стремление среды к увеличению энтропии называется энтропийным фактором. Стремление системы получить внутреннюю энергию называется энтальпийным фактором.
Суммарный эффект этих двух противоположно действующих факторов в условиях при
находит отражение в изменении энергии Гиббса
(изобарно-изотермический потенциал):
и в условиях
находит отражение в изменении энергии Гельмгольца
(изохорно-изотермический потенциал):
.
Поскольку
, то
.
и
являются функциями состояния системы.
![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
Для процессов в конденсированных средах в ходе реакции
, тогда
.
образования 1-го моль соединения из простых веществ, называется
, стандартная
.
Изменение энергии Гиббса
в ходе химической реакции равно сумме энергий Гиббса продуктов реакции за вычетом суммы энергий Гиббса реагентов с учётом стехиометрических коэффициентов:
.
– для простых веществ
Величина и знак
определяют возможность самопроизвольного протекания процесса.
Самопроизвольно в направлении образования продуктов реакции протекают только те реакции, в ходе которых происходит уменьшение
. Реакция идёт в направлении пока
(система равновесия).
Если
, то в данных условиях реакция самопроизвольно протекать не будет.
|
|
|
|
Вывод |
|
− |
+ |
− |
Протекает самопроизвольно при любой T |
|
− |
− |
− + |
Протекает при низких T |
|
+ |
+ |
+ − |
Протекает при высоких T |
|
+ |
− |
+ |
Не протекает (протекает в обратном направлении) |
