Активность. Порядок реакций
Существуют и другие методы определения активности, например, криоскопические. Активность определяется по измеренному понижению температуры замерзания раствора по сравнению с чистым растворителем:
. Активность можно определить из изучения химического равновесия, вычисляя Кр.
3) Активность можно вычислить из электрохимических измерений. Например, по формуле Нернста для металлического электрода в растворе своей соли:
, где:
- стандартный электродный потенциал;
- потенциал электронов в растворе, измеряемый существующими методами. Зная
и
рассчитываем а.
Необратимые реакции
Для реакции первого порядка
, где С – концентрация реагирующего исходного вещества. С другой стороны,
.
;
;
;
(2)
Из (2) следует, что константа скорости реакции первого порядка не зависит от способа выражения концентрации и имеет размерность
:
(3)
Из уравнения (3) следует, что график в координатах
будет прямой линией:
Уравнение (2) часто записывают в виде
. Для характеристики скорости реакции часто пользуются величиной, называемой временем полупревращения (периодом полураспада), обозначаемой
- это время, в течение которого испытывает превращение половина взятого исходного вещества. Найдем выражение для
.
В выражение (2) подставляем
:
,
Для реакции 1-го порядка время полупревращения не зависит от начальной концентрации.
Часто в кинетические уравнения подобного вида вводят величину Х, которая характеризует количество вещества, вступившего в реакцию, тогда
и
.
; 
![]()
Все превращения радиоактивных веществ протекают по первому порядку. Уравнениями первого порядка описываются некоторые другие физические процессы, например, самопроизвольное излучение электронов невозбужденных атомов и молекул. По первому порядку протекает реакция ацетона:
Необратимые реакции второго порядка
;
;
;
;
(1)
(2)
(3)
Из (3) следует, что в координатах
график будет прямой линией.
![]()
,
т.е. время полупревращения для реакции 2-го порядка обратно пропорционально начальной концентрации.
Рассмотрим более сложный случай:
Пусть Х – количество вещества А, вступившего в реакцию ко времени τ.
![]()
![]()

Реакциями 2-го порядка являются, например, реакции образования и разложения HI.
;
Омыление этилацетата щелочью и т.д.
Необратимые реакции третьего порядка
Такие реакции встречаются. В газовой фазе изучены пять таких реакций: взаимодействие оксида азота (II) с водородом, кислородом, хлором, бромом, йодом. Например:
. В растворах известно большее количество таких реакций – окислительно-восстановительного характера. Рассмотрим простой случай, для которого
и
, где С – концентрация исходного вещества.
;
;
(1)
(2)
Следовательно, константа скорости реакции третьего порядка имеет размерность
. В зависимости от способа выражения концентрации выражение (1) можно переписать в виде:
, следовательно, в координатах
мы будем иметь прямую линию:
Это используют для графического определения константы скорости.
