Алкилирование фенолов
Рефераты >> Химия >> Алкилирование фенолов

В новом процессе алкилирования фенола в присутствии ионообменных смол катализатор суспендирован в жидкости, находящейся в реакционной колонне. В низ колонны непрерывна подаются фенол и олефин. При 120-1400С на смоле КУ-2 или при 150-1600С на алюмосиликате объемная скорость подачи составляет 0,15 ч-1. Реакционная масса отфильтровывается от частиц катализатора и поступает на перегонку. Расход катализатора составляет всего 0,4% от массы полученных алкилфенолов.

4. Продукты получения

Простейшие гомологи фенола: о-, м-, и п-крезолы и изомерные ксиленолы:

находятся в продуктах коксования угля, но в очень небольшом количестве, не способном удовлетворить потребности в них для получения полимерных материалов, пестицидов, антиокислителей и т. д. Один из путей их синтеза, реализованный в промышленности ряда стран, состоит в газофазном метилировании фенола метанолом над гетерогенным катализатором:

Из моноалкилфенолов представляет практический интерес п-трет-бутилфенол, получаемый из фенола и изобутена:

При его добавлении к фенолу при поликонденсации с формальдегидом получаются малорастворимые полимеры, что имеет значение при их применении в качестве лакокрасочных покрытий.

Моноалкилфенолы с алкильной группой из 5-8 атомов углерода являются сильными бактерицидными средствами, а при ее удлинении до 8-12 атомов C оказываются ценными промежуточными продуктами для синтеза неионогенных поверхностно-активных веществ путем их оксиэтилирования:

В качестве алкилирующих агентов используют низшие полимеры и сополимеры олефинов (диизобутен, триммер и тетрамер пропилена, сополимеры бутена с пентенами и др.), из которых образуется трет-алкилфенолы. Чтобы получить продукты с лучшей биохимической разлагаемостью, целесообразнее применять н-олефины.

Важнейшей областью применения алкилфенолов и продуктов их дальнейшего превращения является производство стабилизаторов полимеров и масел против термоокислительной деструкции, развивающейсяпри эксплуатации этих материалов, особенно при повышенной температуре. Деструкция происходит по радикально-цепному механизму, причем ингибировать ее могут различные вещества, способные связывать свободные радикалы или же превращать их в нереакционно-способное состояние. Алкилфенолы дают при этом неактивные радикалы, стабилизированные сопряжением с ароматическим ядром, причем особенно сильный эффект оказывают фенолы с двумя разветвленными группами в орто-положении, когда влияние сопряжения дополняется пространственным влиянием объемистых заместителей:

Написанная формула принадлежит одному из самых распространенных стабилизаторов – ионолу, который получают из п-крезола и изобутена. Для этой же цели нашел применение антиоксидант-2246, получаемый конденсацией о-трет-бутил-п-крезола с формальдегидом:

однако общим их недостатком является ограниченная сырьевая база, обусловленная дефицитностью крезолов. Именно по этой причине большое значение получило орто-алкилирование позволяющее использовать в качестве сырья более доступный фенол. Большинство стабилизаторов этого типа принадлежит к двухъядерным соединениям с метиленовыми или сульфидными мостиками между 2,6-диалкилфенолом (полученным из изобутена, стирола и др.) и каким-либо ароматическим углеводородом (мезитиленом, дуролом) или другим алкилфенолом:

Список литературы

1. Габриэлян О. С., Остроумов И. Г. Химия. М., Дрофа, 2008;

2. Чичибабин А. Е. Основные начала органической химии. М., Госхимиздат, 1963. – 922 с.;

3. Лебедев Н. Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М., Химия. 1988. – 592 с.;

4. Паушкин Я. М., Адельсон С. В., Вишнякова Т. П. Технология нефтехимического синтеза. М., 1973. – 448 с.;

5. Юкельсон И. И. Технология основного органического синтеза. М., «Химия», 1968.


Страница: