Теплоемкость органических веществ и ее прогнозирование методом Бенсона и при повышенном давлении
Рефераты >> Химия >> Теплоемкость органических веществ и ее прогнозирование методом Бенсона и при повышенном давлении

Температурная зависимость теплоемкости имеет нелинейный характер и иллюстрируется рис. 3.1. Там же дан вид аппроксимирующего уравнения. Из рисунка видно, что принятым в таблицах Бенсона температурным диапазонам, действительно, свойственен близкий к линейному вид для температурных зависимостей теплоемкости.

2. Вычисляется теплоемкость при заданных температурах.

T = 325,0 K

= (228,7–174,25)/100×25+174,25 = 187,9 Дж/(моль×К);

= –0,0003×3252 +0,7339×325–17,615 = 189,2 Дж/(моль×К);

Расхождение в оценках: (189,2–187,9)/187,9×100 = 0,7 % отн.

T = 487,5 K

= (277,15-228,7)/100×87,5+228,7 = 271,1 Дж/(моль×К);

= –0,0003×487,52 +0,7339×487,5–17,615 = 268,9 Дж/(моль×К);

Расхождение в оценках: -0,8 % отн.

T = 780,0 K

= (374,63–315,16)/200×180+315,16 = 368,7 Дж/(моль×К);

= –0,0003×7802 + 0,7339×780–17,615 = 372,3 Дж/(моль×К).

Расхождение в оценках: 1 % отн.

Таблица 3.1

Тип атома

или группы

Кол-во

Теплоемкость в Дж/(моль·К) при температуре, К

300

400

500

600

800

Парц. вклад

Парц. вклад

Парц. вклад

Парц. вклад

Парц. вклад

CH3–(C)

2

25,91

51,82

32,82

65,64

39,95

79,9

45,17

90,34

54,5

90,34

CH–(3C)

1

19,00

19,00

25,12

25,12

30,01

30,01

33,7

33,7

38,97

38,97

CH2–(С,Cb)

1

24,45

24,45

31,85

31,85

37,59

37,59

41,9

41,9

48,1

48,1

Cb-(H)

5

13,56

67,80

18,59

92,95

22,85

114,25

26,37

131,85

31,56

157,8

Cb–(C)

1

11,18

11,18

13,14

13,14

15,4

15,40

17,37

17,37

20,76

20,76

10

 

174,25

 

228,7

 

277,15

 

315,16

 

374,63

Рис. 3.1. Температурная зависимость идеально-газовой теплоемкости изобутилбензола

Таким образом, прогнозирование теплоемкости при температурах, которые не кратны 100 К, может практически с равным успехом осуществляться как линейной интерполяцией “соседних” значений теплоемкостей при температурах, кратных 100 К, так и на основе аппроксимирующего их уравнения.

3.2. Теплоемкость органических веществ,

находящихся при повышенных давлениях [6]

Экспериментальные сведения о теплоемкости при высоких давлениях являются ограниченными. Поэтому прогнозирование теплоемкости оказывается неизбежным в большинстве практических расчетов. Поскольку речь идет о свойстве веществ в реальном состоянии, методы прогнозирования основаны на принципе соответственных состояний. При массовых расчетах широко используется подход, основанный на разложении Питцера, которое для теплоемкости принимает вид

, (3.7)

где w - ацентрический фактор,

- поправка к теплоемкости на давление, характеризующая поведение простого вещества,

- функция отклонения в поведении рассматриваемого вещества от поведения простого вещества,


Страница: