Обозначение констант равновесия межлигандного обмена хелатных комплексов экстрационно-фотометрическим методом
При хранении взаимодействуя с воздухом, образует фосген, который очень токсичен людей.
3.3.2 Азотная кислота
Концентрированная азотная кислота использовалась для приготовления стандартных растворов Ni2+ и Cu2+. Имеет токсическое действие. Дым, содержащий NO2, N2O5и туман чистой HNO3 раздражает дыхательные пути, может вызвать разрушение зубов, конъюнктивиты и поражения роговицы глаза. Действие паров HNO3резко усиливается при одновременном присутствии в воздухе различных аэрозолей дезинтеграции – SiO2 и NaCl, моторного и минерального масел. Пары HNO3 приблизительно на 25% токсичнее, чем NO2 [12].
Выводы
1. Проведено эксперимент по изучению равновесия обмена в экстрактах хелатов.
2. Измерены константы равновесия межлигандного обмена хелатных комплексов Ni(II) и Cu(II) с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом и 8-оксихинолином в хлороформе.
3. Показано, что реакция обмена для Cu(PAN)2 проходит в полной степени – .
4. Обмен в комплексе Ni(PAN)2 проходит в ничтожно малой степени – .
5. Предложено использовать результаты исследования в экстракционно-фотометрическом определении Ni(II) и Cu(II) при их совместном присутствии.
Список литературы
1. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнис Г. Комплексные соединения в аналитической химии. – М.: Мир, 1975. – 431 с.
2. Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. Изд. 5. Л.: Химия, 1986. 432 с.
3. Аналитическая химия. Проблемы и подходы: в 2 т: Пер. с англ. / Под. ред. Р. Кельнера, Ж.-М. Мерме, М. Отто, Г. М. Видмера. – М.: «Мир» ООО «Издательство АСТ», 2004 – (Лучший зарубежный учебник). Т 1. – 608 с.: ил.
4. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1 Общие вопросы. Методы разделения: учеб. для вузов / Ю. А. Золотов, Е. Н. Дорохова, В. И. Фадеева и др. Под ред. Ю. А. Золотова – 3-е изд., перераб. и доп. – М.: Высш. Шк., 2004. – 361 с.: ил.
5. Золотов Ю. А. Экстракция внутрикомплексных соединений. – М.: Наука, 1968. – 313 с.
6. Васильев В. П. Аналитическая химия : учеб. для химико-технол. спец. вузов : в 2 кн. – Кн. 2 : Физико-химические методы анализа / В. П. Васильев. – 6-е изд., стереотип. – М.: Дрофа, 2007. – 383 с.: ил.
7. Перьков И. Г., Дрозд А. В., Массуд М. // Тезисы докладов VII всесоюзной конференции по химии экстракции. Москва, 12-14 ноября 1984 г. М.: Наука, 1984 – с. 108.
8. Jaromir Ruzicka and Yiri Stary. Metal Chelate Exchange in the Organic. // Talanta. – 1967. – n.14. –p.909 – 920
9. Yiri Stary and Jaromir Ruzicka. Extraction and Exchange constants of Dithizonate and Diethyldithiocarbamates. // Talanta. – 1968. – n.15. –p.505 – 514
10. Стары И. Экстракция хелатов. Пер. с англ. М., изд-во «Мир», 1966. – 392 с.
11. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Т I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. – 592 с.
12. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Т III. Неорганические и элементоорганические соединения. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. биол. наук И. Д. Гадаскиной. Л., «Химия», 1977. – 608 с.
Приложение а
Таблица 5 Вторая серия измерений. Светопоглощение экстрактов комплексов металлов в CHCl3 при добавлении разных концентраций оксихинолина. A0 – без добавления оксина, A1 – ; A2 –
; A3 –
;
λ, нм |
A0 |
A1 |
A2 |
A3 |
Ni(PAN)2 +Ox; | ||||
570 |
0,603 |
0,594 |
0,601 |
0,603 |
Cu(PAN)2 +Ox; | ||||
560 |
0,325 |
0,011 |
0,005 (это значение погрешность) |
– |
Таблица 6 Результаты приблизительной оценки межлигандного обмена по разности констант образования
Металл |
lgβ2PAN |
lgβ2Ox |
Δlgβ2 |
Априорное заключение |
Экспериментальный результат |
Cu |
23,9[7] |
25,4[7] |
-1,5 |
При большом избытке Ox обмен должен быть полным |
Обмен полный |
Ni |
27,5[7] |
20,4[7] |
7,1 |
Обмен PAN на Ox не должен быть заметен |
Обмен не заметен |