Наиболее легко реагирует йодистый водород. Фтористый водород часто (особенно в присутствии влаги) присоединяется с одновременной полимеризацией олефина. С хорошими выходами алкилфториды получаются при действии на алкены растворов HF в третичных аминах (триэтиламин, пиридин) и тетрагидрофуране при О°С. Присоединение хлористого водорода требует обычно нагревания или присутствия катализаторов.

Механизм электрофильного присоединения галогеноводородов двухступенчатый, как и механизм присоединения галогенов, однако π-комплексы в этом случае, вероятно, не образуются: реакции идут через карбениевые ионы и, следовательно, должны быть нестереоспецифичными. Наблюдаемая в ряде случаев стереоспецифичность объясняется тем, что в реакции участвуют не свободные карбениевые ионы, а ионные пары карбениевый ион - анион.[16, с. 81]

4. Гипогалогенирование. Присоединение к олефинам гипогалогенитных кислот и их эфиров осуществляется согласно следующей реакции:

CH2 = СН2 + НОС1 СН2Сl-СН2ОН.

5. Гидратация. В присутствии катализаторов олефины присоединяют воду, образуя спирты [16, с. 83]:

СН2=СН2 + НОН CH3-CH2OH

6. Окисление. Олефины окисляются кислородом воздуха или другими окислителями. Направление окисления зависит от условий реакции и выбора окислителя.

а) Кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора олефины окисляются до органических оксидов:

2СН2=СН2 + О2 CH2–CH2

О

б) Разбавленный раствор перманганата калия (реакция Вагнера) или пероксид водорода в присутствии катализаторов (CrO3, OsO4 и др.) с олефинами образуют гликоли. По месту двойной связи присоединяются два гидроксила:

3СН2=СН2 + 2KMnO4 + H2O3CH2OH–CH2OH +2MnO2 +2KOH

СН2=СН2 + H2O2 CH2OH–CH2OH

в) При действии концентрированных растворов окислителей (перманганат калия, хромовая кислота, азотная кислота) молекула этилена разрывается по месту двойной связи, образуя муравьиную кислоту:

CH2 = СН2 2СНООН.

д) Прои реакции озонолиза, озон присоединяется по месту двойной связи, образуя нестойкое соединение, озонид, при обработке водой из него образуется пероксид водорода и муравьиный альдегид:

CH2 = СН2 + О3 2CH2O +H2O2

7. Полимеризация. Одним из наиболее важных для современной техники превращений олефинов является реакция полимеризации. Полимеризация олефинов может быть вызвана нагреванием, сверхвысоким давлением, облучением, действием свободных радикалов или катализаторов [16, с. 87].

n CH2=CH2[-CH2-CH2 -]n

1.3.3.2 Химические свойства ацетальдегида

1. Гидрирование. Присоединение водорода к происходит в присутствии катализаторов гидрирования (Ni, Со, Си, Pt, Pd и др.). При этом он переходит в этиловый спирт:

CH3CHO + H2C2H5OH

При восстановлении альдегидов или кетонов водородом в момент выделения (с помощью щелочных металлов или амальгамированного магния) образуются наряду с соответствующими спиртами в незначительных количествах образуются также гликоли:

2 CH3CHO + 2НCH3 – CH – CH – CH3

ОН ОН

2. Реакции нуклеофильного присоединения

2.1 Присоединение магнийгалогеналкилов [16, с.168]

СН3 – СН2 – MgBr + CH3CHO BrMg – O – CH – C2H5

CH3

2.2 Присоединение синильной кислоты приводит к образованию нитрила α-гидроксипропионовой кислоты:

OH

CH3CHO + HCN CH3 – CH – CN

2.3 Присоединение гидросульфита натрия дает кристаллические вещество – производное ацетальдегида:

OH

CH3CHO + HSO3NaCH3 – C – SO3Na

H

2.4 Взаимодействие с аммиаком приводит к образованию ацетальдимина [16, 169] :

CH3CHO + NH3CH3–CH=NH

2.5 С гидроксиламином ацетальдегид, выделяя воду, образует ацетальдоксимоксим:

CH3CHO + H2NOH H2O + CH3–CH =NOH

2.6 Особый интерес представляют реакции ацетальдегида с гидразином и его замещенными [16, с. 171]:

CH3CHO + H2N – NH2 + OCHCH3 CH3–CH=N–N=CH–CH3 + 2H2O

Альдазин

2.7 Ацетальдегид способен присоединять по карбонильной группе воду с образованием гидрата - геминального гликоля. При 20˚С ацетальдегид в водном растворе на 58% существует в виде гидрата

–C– + HOH HO–C–OH

O

2.8 При действии на ацетальдегид спиртов образуются полуацетали:

OH

CH3CHO + HOR CH3–CH

OR

В присутствии следов минеральной кислоты образуются ацетали[16, с. 172]

OH OR

CH3 – CH + ROH CH3 – CH + H2O

OR OR

2.9 Ацетальдегид при взаимодействии с РС15 обменивает атом кислорода на два атома хлора, что используется для получения геминального дихлорэтана:

CH3CHO + РС15 CH3CHСl2 + POCl3

3. Реакции окисления

Ацетальдегид окисляются кислородом воздуха до уксусной кислоты. Промежуточным продуктом являются надуксусная кислота:

CH3CHO + O2 CH3CO-OOH

CH3CO-OOH + CH3CHOCH3-C-O-O-CH-CH3

O OH

2CH3COOH

Аммиачный раствор гидроксида серебра при легком нагревании с альдегидами окисляет их в кислоты с образованием свободного металлического серебра. Если пробирка, в которой идет реакция, была предварительно обезжирена изнутри, то серебро ложится тонким слоем на ее внутренней поверхности - образуется серебряное зеркало [16, 173]:

CH3 CHO + 2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4 + 3NH3 + H2O + 2Ag

4. Реакции полимеризации